До її складу входили найвпливовіші посадові особи держави – канцлер великий литовський, підканцлер, гетьман великий литовський, маршалки, підскарбій, воєводи, каштеляни та деякі старости. Також до складу Ради входили католицькі єпископи і представники литовських магнатських родів.
У 1360-ті до князівства Литовського увійшли Турово-Пінська та Полоцька землі, у 1360-ті – Київська та більша частина Чернігівської земель, а також частина Смоленської; у 1404 – Смоленськ.
Здобувши перемогу, Ольгерд остаточно витіснив ординців із Поділля. У результаті походу Ольгерд зміг приєднати до Великого князівства Литовського більшу частину українських земель – Київщину з Переяславщиною, Поділля та Чернігово-Сіверщину.